期刊论文

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计算机与应用化学

1001-4160

2010

27

11

1561-1565

10.3969/j.issn.1001-4160.2010.11.024

湖南省自然科学基金项目（06JJ2015） 湖南省高校创新平台开放基金项目（09K099） 院青年骨干教师经费资助

本校为第一机构

采用3种不同泛函(B3LYP,BP86,PBEIPBE)在6-31G*和6-311+G~*基组下,计算有机材料1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PYPAPT)不同结构上三氮异构化的途径有2种可能:(a)分子内质子迁移,(b)水助质子迁移,因此获得它们的互变异构过程活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等性质. 采用PCM法研究反应体系的溶剂化效应. 证明孤立分子和一水合物最稳定的异构体相同都为M11,计算结果也与实验值符合得很好,溶剂化效应对异构化能垒的影响较大. 最稳定的异构体分子内质子转移的速控步骤的活化能为170.48 kj/mol,速率常数为3.86×10~(-15) S~(-1);当水分子参与反应以双质子转移机理异构化时,活...

The isomerization of 1-pyridine-3-[4-phenylazopheny]-triazene（PYPAPT）was studied by density functional theory at B3LYP/6-31G＊,BP86/6-311＋G^＊,PBE1PBE/6-311＋G^＊level.The two possible reaction pathways：（a）intramolecular proton transfer;（b）water-assisted intermolecular transfer were investigated.The reaction activation energies,activation free energies and the rate constants of tautomerism were obtained.The mechanisms of the tautomerization in water solution have been investigated at the same level by SCRF calculations using the PCM mod...