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线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物及其制备方法和应用

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成果类型:
专利
发明/设计人:
欧亚平;张倩;庾江喜;朱小明;张复兴
申请/专利权人:
衡阳师范学院
专利类型:
发明专利
语种:
中文
申请时间:
2021-05-08
申请/专利号:
CN202110498343.5
公开时间:
2021-07-23
公开号:
CN113150035A
主申请人地址:
421000 湖南省衡阳市雁峰区黄白路165号
申请地区:
中国湖南
代理人:
龙腾
机构署名:
本校为其他完成单位
主权项:
1.线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物,其特征在于:结构式如式(1)所示, ; 其中,R为H或Me(CH3)或OMe(OCH3)。 2.制备权利要求1所述的线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物的方法,其特征在于,包括如下步骤: 1)制备三芳胺取代的三联吡啶钌配合物; 2)在反应容器中依次加入三甲基硅乙炔基取代的三芳胺、含不同取代基的三芳胺取代的三联吡啶钌衍生物、氟化钾、四氢呋喃和甲醇,在搅拌回流下反应12-24小时,冷却,析出红棕色固体,再直接抽滤得到红棕色固体,即为线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物。 3.根据权利要求2所述的线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物的制备方法,其特征在于:在步骤2)中,含不同取代基的三芳胺取代的三联吡啶钌衍生物与三甲基硅乙炔基取代的三芳胺、氟化钾的物质的量之比为1:(2-3):(4-6)。 4.根据权利要求2所述的线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物的制备方法,其特征在于:在步骤2)中,每毫摩尔的含不同取代基的三芳胺取代的三联吡啶钌衍生物大约对应80-100mL的四氢呋喃。 5.根据权利要求2所述的线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物的制备方法,其特征在于:在步骤2)中,每毫摩尔的含不同取代基的三芳胺取代的三联吡啶钌衍生物大约对应320-360mL的甲醇。 6.根据权利要求2所述的线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物的制备方法,其特征在于,在步骤1)中,制备三芳胺取代的三联吡啶钌配合物包括以下步骤: 在反应容器中依次加入三芳胺取代的三联吡啶、三(三苯基膦)二氯化钌、甲醇,在搅拌回流下反应24-36小时,冷却至室温,浓缩反应体系溶剂,再向其中加入六氟磷酸钠,析出固体,然后用二氯甲烷/甲醇重结晶,得到三芳胺取代的三联吡啶钌配合物。 7.根据权利要求6所述的线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物的制备方法,其特征在于:三芳胺取代的三联吡啶与三(三苯基膦)二氯化钌、六氟磷酸钠的物质的量之比为1:(1-1.1):(15-20)。 8.根据权利要求6所述的线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物的制备方法,其特征在于:每毫摩尔的三芳胺取代的三联吡啶大约对应150-200mL的甲醇。 9.权利要求1所述的线型不对称N-Ru-N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物在分子导线中的应用。
摘要:
线型不对称N‑Ru‑N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物及其制备方法和应用,涉及分子导线技术领域,以三芳胺取代的三联吡啶为原料,然后将其与三苯基膦二氯化钌配位即可得到三芳胺取代的三联吡啶钌配合物,最后,三芳胺取代的三联吡啶钌配合物与三甲基硅乙炔取代的三芳胺在氟化钾的作用下直接得到线型不对称N‑Ru‑N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物,从而合成得到具有更长距离的线型分子导线模型,经电化学方法测试发现,通过中间金属钌相连的两个三芳胺端基之间具有较强的电子相互作用。因而,该合成设计为构建具有更长距离并具有远程电荷传输性能的分子导线提供了新方法。

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