运用G03程序,在HF/6-31G基组水平,分析了苯基(RPh)在联苯类化合物(RPh-Ph,R:NH2,CH3,OH,Br,H,CHO,CN,COOH,NO2)亲电取代反应中的定位作用.联苯和取代联苯的构象分析表明,联苯和间、对位取代联苯的碳-碳单键旋转的能垒很小,约12 kJ/mol,邻取代联苯的碳-碳单键旋转能垒ΔE(R)较大,且ΔE(COOH)＞ΔE(NO2)＞ΔE(CHO)＞ΔE(CHk)＞ΔE(NH2)＞ΔE(O)H)＞ΔE(Br)＞ΔE(CN),因此,邻位取代基的空间效应较大,碳-碳单键旋转受阻.联苯和取代联苯的原子电荷分布随它们的构象改变而变化,在同一联苯或取代联苯化合物的最低能稳定结构中,无论取代基R为第一类还是第二类定位基,未取代苯环的碳原子总电荷密度比取代...
